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接觸角測(cè)量?jī)x關(guān)鍵技術(shù)提示:俯視條件下接觸角值的影響兼論便攜手持式接觸角測(cè)量?jī)x的嚴(yán)重缺陷

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 視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x的歷史長(zhǎng)可以追溯到1946年Zisman教授團(tuán)隊(duì)的Goniometer(量角器時(shí)代),可以認(rèn)為Zisman教授團(tuán)隊(duì)是世界量角器法接觸角測(cè)量?jī)x的制造者,而不是在商業(yè)化宣傳中的其他廠家。需要注意的是,自1946年Zisman教授團(tuán)隊(duì)發(fā)明了量角器法測(cè)試接觸角儀的相當(dāng)一段時(shí)間內(nèi),“接觸角測(cè)量?jī)x”一直停留在了“量角器階段”。雖然,20世紀(jì)70-80年代,隨著現(xiàn)代計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,新型的數(shù)碼技術(shù)以及WH法、圓擬合法、切線法、橢圓擬合法等軟件技術(shù)應(yīng)用到了“量角器”方式的“接觸角測(cè)量?jī)x”中,但是,其本質(zhì)上仍然停留在用幾何量角的方式量測(cè)一個(gè)簡(jiǎn)單的幾何參數(shù)階段,而非嚴(yán)格意義上進(jìn)入?yún)⒄战缑婊瘜W(xué)原理、公式等進(jìn)行界面化學(xué)分析的階段。直至1983年A.W.Neumann教授團(tuán)隊(duì)從真正意義上解決了Young-Laplace方程算法的Fortan語(yǔ)言解算并編制真正的可商業(yè)化的程序后,真正意義上的接觸角測(cè)量?jī)x才進(jìn)入界面化學(xué)分析階段。但是,以來(lái)國(guó)外商業(yè)化儀器廠商技術(shù)保密(另一種可能是商業(yè)化的儀器廠商同樣沒(méi)有能力解決相關(guān)技術(shù)問(wèn)題)以及國(guó)內(nèi)技術(shù)發(fā)展的滯后等等原因造成了中國(guó)對(duì)于接觸角測(cè)量?jī)x的理解仍舊停留在了“數(shù)碼量角器階段”,從目前中國(guó)銷售的商業(yè)的所謂“接觸角測(cè)量?jī)x”可見(jiàn)一斑。具體的接觸角測(cè)量?jī)x與數(shù)碼量角器的區(qū)別以及Young-Laplace方程的四代不同算法的區(qū)別、優(yōu)缺點(diǎn)請(qǐng)參考美國(guó)科諾提供的相關(guān)PPT以及文獻(xiàn)中。

另一個(gè)接觸角測(cè)量?jī)x領(lǐng)域一直被忽視或被商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商不愿意提及的關(guān)鍵技術(shù)是俯視條件下接觸角測(cè)值是否真有影響?同時(shí),接觸角測(cè)量?jī)x生產(chǎn)廠通常均會(huì)提供一個(gè)調(diào)整鏡頭俯仰角度的調(diào)整機(jī)構(gòu)用于調(diào)整俯仰角度。是不是就此可以認(rèn)為,這樣的調(diào)整就能夠解決俯視條件下接觸角測(cè)值受影響的問(wèn)題?是不是光路折轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)真是是世界的光路結(jié)構(gòu),適合接觸角測(cè)量?便攜式或手持式接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)值精度是否是可信的?測(cè)試100寸大液晶屏(OLED或LCD)只能是便攜式接觸角測(cè)量?jī)x?等等,一系列事實(shí)上涉及到俯視視角角度條件下的接觸角測(cè)量問(wèn)題一直在困擾著用戶。

商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商通常會(huì)告訴用戶,俯視條件下接觸角測(cè)值不會(huì)影響很大。部分商業(yè)化的接觸角測(cè)量?jī)x廠商也在不遺余力地宣傳便攜式接觸角測(cè)量?jī)x。但事實(shí)果真如這些接觸角測(cè)量?jī)x廠商所宣稱的那么好,那么簡(jiǎn)單?

先看一個(gè)動(dòng)圖解釋:(如需要相關(guān)俯視條件下測(cè)試接觸角的原理以及模擬數(shù)據(jù)EXCEL和PPT文檔,請(qǐng)聯(lián)系我們工程師)

俯視條件下的接觸角測(cè)量技術(shù)及其缺陷

再看一個(gè)俯視條件下接觸角測(cè)量誤差值的圖表:

俯視條件下接觸角測(cè)量變化

相關(guān)模擬計(jì)算的數(shù)據(jù)如下表所示:

接觸角值(度) 俯視角度(度) 接觸角值 角度變化值
3 0.1 3.203181 0.203181209
10 0.1 10.19943 0.199432409
30 0.1 30.1868 0.186802698
45 0.1 45.17075 0.17075398
60 0.1 60.14996 0.149962022
70 0.1 70.13413 0.134134481
80 0.1 80.11728 0.117281968
100 0.1 100.0826 0.082551476
120 0.1 120.0499 0.049937059
130 0.1 130.0357 0.035671234
140 0.1 140.0234 0.023358123
150 0.1 150.0134 0.013371377
160 0.1 160.006 0.006014485
170 0.1 170.0015 0.001511477
       
3 0.5 4.082202 1.082201785
10 0.5 11.01613 1.016133185
30 0.5 30.93797 0.937969291
45 0.5 45.8546 0.854602762
60 0.5 60.74903 0.749031638
70 0.5 70.66931 0.66931093
80 0.5 80.58475 0.584748441
100 0.5 100.4111 0.411085943
120 0.5 120.2484 0.24843027
130 0.5 130.1774 0.177359221
140 0.5 140.116 0.116044201
150 0.5 150.0663 0.066336559
160 0.5 160.0297 0.029747961
170 0.5 170.0074 0.007402587
       
3 1 5.329758 2.329757692
10 1 12.0794 2.079399682
30 1 31.88561 1.88561248
45 1 46.71114 1.711138588
60 1 61.49603 1.496032852
70 1 71.33517 1.335170454
80 1 81.16532 1.165324194
100 1 100.818 0.818005523
120 1 120.4937 0.493739986
130 1 130.3522 0.352240144
140 1 140.2302 0.230232325
150 1 150.1314 0.131378211
160 1 160.0587 0.058687448
170 1 170.0144 0.014418844
       
3 2 8.317217 5.317216655
10 2 14.34513 4.3451319
30 2 33.80845 3.808453031
45 2 48.42902 3.429018145
60 2 62.98339 2.983393999
70 2 72.65623 2.656228186
80 2 82.31384 2.313837931
100 2 101.6194 1.61942905
120 2 120.9751 0.975110117
130 2 130.6947 0.69465965
140 2 140.4531 0.453105606
150 2 150.2576 0.257615357
160 2 160.1142 0.11415839
170 2 170.0273 0.02729657
       
3 3 11.951 8.950998549
10 3 16.79212 6.792122976
30 3 35.76551 5.765511446
45 3 50.15167 5.151666078
60 3 64.46101 4.461014695
70 3 73.96259 3.962587902
80 3 83.44532 3.445322895
100 3 102.4044 2.404442214
120 3 121.4443 1.444332393
130 3 131.0274 1.02744026
140 3 140.6687 0.668747438
150 3 150.3788 0.378786448
160 3 160.1664 0.166446311
170 3 170.0386 0.038641001
       
3 4 16.21146 13.2114572
10 4 19.41414 9.414135722
30 4 37.75367 7.753666467
45 4 51.87713 6.877131438
60 4 65.92788 5.927877484
70 4 75.25371 5.25371022
80 4 84.55959 4.559593563
100 4 103.1732 3.173223555
120 4 121.9016 1.901624403
130 4 131.3508 1.350758396
140 4 140.8773 0.877280787
150 4 150.495 0.494963162
160 4 160.2156 0.215582659
170 4 170.0485 0.048459012
       
3 5 21.06781 18.06780524
10 5 22.20366 12.20365743
30 5 39.7697 9.769700309
45 5 53.60349 8.603492841
60 5 67.38302 7.383017741
70 5 76.5291 6.52910103
80 5 85.6565 5.656495785
100 5 103.926 3.925957661
120 5 122.3472 2.347199247
130 5 131.6648 1.664785236
140 5 141.0788 1.078824099
150 5 150.6062 0.606213923
160 5 160.2616 0.261596891
170 5 170.0568 0.056756548

 

可以看出來(lái),俯視條件下,只要超過(guò)0.5度的俯視角,對(duì)于小于30度以下的接觸角值的影響是非常大的。對(duì)于超過(guò)100度接觸角的液滴的測(cè)量的影響相對(duì)小一些。因而,結(jié)論非常簡(jiǎn)單,俯視條件下接觸角測(cè)量時(shí)會(huì)受俯視角的影響,且影響非常明顯。

1、通過(guò)鏡頭的俯仰角度的調(diào)整是否可以實(shí)現(xiàn)修正俯視條件下接觸角測(cè)值所受的影響?

俯視條件下接觸角測(cè)量,終的光路或視角仍舊保留在被測(cè)液滴的側(cè)方而非上方時(shí),鏡頭俯仰角度調(diào)整僅僅是接觸角測(cè)量解決俯視角度影響的方法的一部分,不能僅僅依靠調(diào)整鏡頭俯仰角度來(lái)解決俯視條件下接觸角測(cè)值的影響問(wèn)題。由于樣品上表面本身可能存在的水平度問(wèn)題(三維空間的水平度),即使通過(guò)整機(jī)調(diào)整水平,但無(wú)法確保鏡頭的水平度與樣品的水平保持一致。因而,合理、完善的解決方案是,首先解決鏡頭的三維空間的水平(注意,不僅僅是俯仰這個(gè)二維度調(diào)整),然后再解決樣品臺(tái)的三維空間水平調(diào)整問(wèn)題。

換言之:

(1)僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器,在測(cè)值之前,先將鏡頭調(diào)整至水平狀態(tài)。再將樣品放置到樣品臺(tái)上進(jìn)行測(cè)值。

,假設(shè)樣品的上表面放置到樣品臺(tái)上后與樣品臺(tái)面保持水平的。但是,能夠確保在鏡頭水平的時(shí)候,樣品臺(tái)的上表面的水平度與鏡頭的水平度是一致的?即鏡頭水平時(shí),樣品臺(tái)的水平度由于加工精度的問(wèn)題,很難是水平的。第二,如果樣品本身就是不水平的。那么測(cè)值的意義在沒(méi)有ADSA-RealDrop算法時(shí)就沒(méi)有了,因?yàn)?,此時(shí)會(huì)明顯存在左、右接觸角的變化(前進(jìn)、后退角)。雖然,通過(guò)鏡頭的俯仰角度變化可以實(shí)現(xiàn)角度變化如±3°,但是,請(qǐng)記住,接觸角測(cè)值所用的液滴本身在三維空間里已經(jīng)形成了左、右、前、后各種維度均不對(duì)稱了。俯仰角度僅僅是針對(duì)鏡頭而言的,不是針對(duì)整體接觸角測(cè)量而言的。

(2)換一種調(diào)整水平度的方式控制僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器。

先將樣品放置到樣品臺(tái)上,再將水準(zhǔn)泡或其他水平測(cè)量工具放置到被測(cè)樣品的上表面,通過(guò)調(diào)整儀器的四腳水平調(diào)整腳,將樣品的上表面調(diào)整至水平。此時(shí),再在這個(gè)樣品的上表面滴上水滴。這樣,解決了接觸角的水滴前后、左右各個(gè)維度的前進(jìn)、后退角影響。但是,鏡頭部分的水平度怎么解決?雖然通過(guò)鏡頭的俯仰角度變化,可以調(diào)整至二維空間的俯視影響,但是,另一維空間內(nèi)的水平線的傾斜只能通過(guò)軟件修正解決。要注意的是,四個(gè)水平調(diào)整腳的機(jī)械結(jié)構(gòu)通過(guò)的調(diào)整精度不會(huì)很高,操作非常不方便,對(duì)于解決三維空間內(nèi)的水平度動(dòng)輒0.5度甚至更低這樣的要求,是很難實(shí)現(xiàn)了。

綜合來(lái)講,僅僅提供整機(jī)調(diào)整水平和鏡頭俯仰調(diào)整的儀器無(wú)法解決俯視角度對(duì)接觸角測(cè)量的影響問(wèn)題,也無(wú)法解決接觸角測(cè)值三維水平調(diào)0.5度控制精度的要求。

2、當(dāng)俯視角度可調(diào)整的裝置中,測(cè)試液滴輪廓在光路的下方,如便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及部分公司著力強(qiáng)調(diào)的大樣品測(cè)試平臺(tái)的光路折轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x中,俯視角度的影響將是無(wú)法消除的。因?yàn)椋瑹o(wú)論如何,其光路無(wú)法實(shí)現(xiàn)從側(cè)方觀察的視角,所以,采購(gòu)便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x時(shí),請(qǐng)一定要注意。如果非要采購(gòu)相應(yīng)的接觸角儀,從如上模擬數(shù)據(jù)來(lái)講,其俯視角盡量要在0.5度以內(nèi)。如果俯視角比如在2度時(shí),那么測(cè)試的接觸角值則不能低于60度,否則,誤差太大。

3、鏡頭俯視角度對(duì)于接觸角測(cè)值的影響是否可以通過(guò)軟件進(jìn)行修正?

回答是否定的。這里涉及到兩個(gè)概念:其一、鏡頭俯視僅僅影響接觸角測(cè)值的一個(gè)因素,其他更為關(guān)鍵的因素在于液滴的左、右、前、后三維空間的角度不一致性在缺少ADSA-RealDrop算法時(shí),無(wú)法測(cè)得一個(gè)的接觸角值的問(wèn)題。其二、鏡頭俯視影響的角度值是非線性的無(wú)法進(jìn)行修正,主要是拍攝時(shí)的高度、弧度、倒影等等綜合影響下,修正無(wú)法實(shí)現(xiàn)。

4、便攜式接觸角測(cè)量?jī)x是能夠測(cè)試大樣品,如100寸大液晶屏的接觸角值的解決方案?

回答同樣是否定的。美國(guó)科諾提供的超長(zhǎng)工作距離顯微鏡頭,可以實(shí)現(xiàn)2.5米的超長(zhǎng)工作距離對(duì)于1mm小液滴的測(cè)值,視野范圍可以達(dá)到20mm*20mm左右。按此計(jì)算,該顯微鏡頭可以實(shí)現(xiàn)對(duì)5米寬度樣品的接觸角測(cè)值,這個(gè)尺寸遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于100寸大液晶屏的接觸角測(cè)量的尺寸要求。

超長(zhǎng)工作距離顯微鏡頭

2011年和2013年,上海梭倫兩次申請(qǐng)了便攜式接觸角測(cè)量?jī)x的。一次申請(qǐng)的核心技術(shù)為俯視條件下沒(méi)有采用棱鏡結(jié)構(gòu)的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x,一次申請(qǐng)的核心技術(shù)為雙棱鏡俯視條件下的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x。雖然均已經(jīng)取得且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)化銷售近20多臺(tái)的業(yè)績(jī),但是,從具體使用效果來(lái)看,本文所提及的俯視條件下的接觸角測(cè)量的影響在小角度測(cè)量時(shí)非常大。同行的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x在核心技術(shù)上仍然是俯視條件下接觸角測(cè)量,因而,也無(wú)法解決測(cè)值精度問(wèn)題。

特別是像液晶屏或大玻璃表面的接觸角測(cè)量均是小角度(甚至低于10度),接觸角測(cè)值受俯視影響非常大,本來(lái)測(cè)試接觸角值就是為了高精度的質(zhì)量控制,在沒(méi)有精度的條件下,采用便攜式的接觸角測(cè)量?jī)x的作用就沒(méi)有了。

當(dāng)然,便攜式接觸角測(cè)量?jī)x的便攜理念是可以用的。美國(guó)科諾2017年研制的常規(guī)機(jī)架條件下的小型化接觸角測(cè)量?jī)x,可以很方便攜帶,無(wú)需連接電源,甚至可以通過(guò)手機(jī)捕捉接觸角照片,是便攜概念的體現(xiàn)。如果您有如下需求,這款便攜式接觸角測(cè)量?jī)x是您的不二之選。

1、測(cè)試樣品很不規(guī)則;(通過(guò)同軸光技術(shù)、光源、鏡頭、樣品臺(tái)分離架設(shè)等實(shí)現(xiàn));

2、野外測(cè)值;

3、將測(cè)試結(jié)果到客戶處復(fù)測(cè)、重演示

等等

綜合如上論述,我們認(rèn)為,

(1)接觸角俯仰問(wèn)題在測(cè)試接觸角值時(shí)非常重要,俯視角度會(huì)明顯影響到接觸角測(cè)值結(jié)果。俯視角度的控制要求為低于0.5度。同時(shí),俯視角度在便攜式接觸角測(cè)量?jī)x以及光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的接觸角測(cè)量?jī)x中表面得尤其突出,除非想論證或好奇俯視角度對(duì)于接觸角影響在這兩類儀器上的影響到底是多少,我們暫不建議用戶選購(gòu)我們的便攜式接觸角測(cè)量?jī)x或光路折轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)。對(duì)

(2)于不同意見(jiàn),我們歡迎電郵我們,我們將及時(shí)根據(jù)技術(shù)進(jìn)展進(jìn)行更改觀點(diǎn)。

(3)接觸角測(cè)量過(guò)程中的視角俯仰問(wèn)題歸根結(jié)底是如何或?qū)崿F(xiàn)鏡頭三維空間的水平調(diào)控制問(wèn)題和樣品臺(tái)的三維空間水平度調(diào)整問(wèn)題的同時(shí)實(shí)現(xiàn)。注意,我們這里提及的是同時(shí)實(shí)現(xiàn)的概念而不是僅僅實(shí)現(xiàn)鏡頭或樣品臺(tái)水平的任一個(gè)的水平度問(wèn)題。同時(shí),水平度控制的精度要求為0.5度以內(nèi)。目前技術(shù)而言,美國(guó)科諾的接觸角測(cè)量?jī)x,特別是SL200K系列以及C60系列接觸角測(cè)量?jī)x,由于如下功能或部件的提供,是如上要求的真正的接觸角測(cè)量?jī)x:

、可提供ADSA-RealDrop算法,實(shí)現(xiàn)了非軸對(duì)稱條件下的基于Young-Laplace方程擬合算法分析測(cè)量接觸角值,自動(dòng)修正重力或存在浮力時(shí)的影響,將表面張力、界面張力和接觸角綜合參考分析;

第二、提供了鏡頭三維空間調(diào)整功能(滾動(dòng)角平臺(tái)調(diào)整精度0.01度以及微分頭控制的鏡頭俯仰控制機(jī)構(gòu)(0.01mm))以及樣品臺(tái)獨(dú)立調(diào)整機(jī)構(gòu)(微分頭控制 0.01mm),可以實(shí)現(xiàn)樣品臺(tái)以及鏡頭同時(shí)進(jìn)行三維空間的水平調(diào)整功能

第三、彩色高清攝像機(jī),從此接觸角測(cè)量不再“色盲”

第四、提供了紅寶石球檢定工具,用于檢定和調(diào)校接觸角測(cè)量?jī)x,真正解決俯仰角度對(duì)接觸角測(cè)值的影響(建議每年檢定和調(diào)校一次)

 

美國(guó)科諾接觸角測(cè)量?jī)x是您測(cè)量接觸角值、表面張力三明治分層效應(yīng),做一個(gè)“面面俱到”分析界面化學(xué)的多“面”手的不二之選!

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